1、范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了壁紙中的重金屬(或其他)元素、氯乙烯單體及甲醛三種有害物質(zhì)的限量、試驗(yàn)方法和檢驗(yàn)規(guī)則。

本標(biāo)準(zhǔn)主要適用于以紙為基材的壁紙。

2、規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 4615-1984聚氯乙烯樹(shù)脂中殘留氯乙烯單體含量測(cè)定方法

GB/T 10342紙張的包裝和標(biāo)志

GB/T 10739紙漿、紙和紙板試樣處理與試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)大氣(eqv ISO 187:1884)

3、術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)

壁紙wallpapers

主要以紙為基材，通過(guò)膠粘劑貼于墻面或天花板上的裝飾材料，不包括墻氈及其他類似的墻掛。

4、要求

壁紙中得有害物質(zhì)限量值應(yīng)符合表1規(guī)定。

表1 壁紙中的有害物質(zhì)限量 單位為毫克每千克

5、試樣的采取、制備和預(yù)處理

5.1、以同一品種、同一配方、同一工藝的壁紙為一批，每批量不多于5000㎡。

5.2、以批為單位進(jìn)行隨機(jī)抽樣，每批至少抽取5卷壁紙，并保持非聚氯乙烯塑料薄膜的密封包裝，放于陰暗處待檢。

5.3、距壁紙端部1m以外每隔1m切取1m長(zhǎng)、全幅寬的樣品若干張。

5.4、在樣品上均勻取(30±1)mm寬，(50±1)mm長(zhǎng)的試樣若干，試樣的寬度方向應(yīng)與卷筒壁紙的縱向相一致。從所有樣品上切取至少150個(gè)長(zhǎng)方形試樣。

5.5、通過(guò)目測(cè)法選取70個(gè)涂層最多或者顏色最深的長(zhǎng)方形試樣，按GB/T10739進(jìn)行試樣處理。處理后，其中的50個(gè)試樣用于測(cè)定甲醛含量；另20個(gè)試樣分為兩組，每組格10個(gè)，分別切成約6mm×6mm的正方形，一組用于測(cè)定重金屬(或其他)元素，另一組用于測(cè)定氯乙烯單體的含量。

6、試驗(yàn)方法

6.1、重金屬(或其他)元素含量的測(cè)定

6.1.1、原理

在規(guī)定的條件下，將試樣中的可溶性有害元素萃取出來(lái)，測(cè)定萃取液中重金屬(或其他)元素的含量。

6.1.2、試劑

在分析中如沒(méi)有特別注明，只使用分析純的試劑和蒸餾水或去(脫)離子水。

6.1.2.1、鹽酸(HCL)溶液，(0.07±0.005)mol/L。

6.1.2.2、鹽酸(HCL)溶液，(2±0.1)mol/L。

6.1.3、儀器

6.1.3.1、常用的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備和玻璃器皿。

6.1.3.2、pH計(jì)。精確至±0.2pH值。

6.1.3.3、磁力攪拌器，轉(zhuǎn)速(1000±10)r/min。

6.1.3.4、烘箱，能夠保持溫度在(37±2)℃。

6.1.3.5、帶0.45μm的微孔膜。

6.1.3.6、原子吸收分光光度計(jì)。

6.3.1.7、ICP感藕等離子體原子發(fā)射光譜計(jì)。

6.1.4、試驗(yàn)步驟

6.1.4.1、萃取方法：

精確稱取1g(精確至0.0001g)小正方形試樣放入容積為100mL的玻璃容器中，然后加入(50±0.1)mL的0.07mol/L鹽酸，搖蕩1min，測(cè)定溶液的pH值。

如果pH＜1.5，邊搖蕩邊逐滴加入2mol/L鹽酸，直至pH在1.0~1.5之間。

把容器放在磁力攪拌器上，一并放入(37±2)℃的烘箱中，并在此溫度下攪拌(60±2)min，然后取走攪拌器。再在(37±2)℃的烘箱中靜置(60±2)min，立即用帶0.45μm的微孔膜過(guò)濾溶液。收集濾液，留待測(cè)定重金屬(或其他)元素的含量。

6.1.4.2、可以采用下列兩種方法進(jìn)行測(cè)定，仲裁時(shí)按原子吸收分光光度法進(jìn)行：

a)原子吸收分光光度法；

b)ICP感藕等離子體原子發(fā)射分光光度法。

6.1.5、結(jié)果計(jì)算

按式(1)計(jì)算出每種重金屬(或其他)元素在試樣中的含量，以mg/kg表示。

c

R=—×50………………………(1)

M

式中：

R--被測(cè)試樣的重金屬(或其他)元素的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

c--重金屬(或其他)元素在萃取液中的濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

m--試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

測(cè)試結(jié)果需經(jīng)式(2)修正后作為分析結(jié)果報(bào)出，并修約至小數(shù)點(diǎn)后第3位。

R1= R(1-T)………………………(2)

式中：

R1--修正后被測(cè)試樣的重金屬(或其他)元素的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

R--被測(cè)試樣的重金屬(或其他)元素的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

T--修正因子(見(jiàn)表2)。

表2 修正因子

例如：測(cè)得鉛的結(jié)果是120 mg/kg，相應(yīng)的修正因子T是0.3，修正后的分析結(jié)果是：

R1=120(1-0.3)=120×0.7=84 mg/kg。

6.2、氯乙烯單體含量的測(cè)定

氯乙烯單體含量的測(cè)定應(yīng)按GB/T4615-1984的規(guī)定進(jìn)行。

6.3、甲醛含量的測(cè)定

6.3.1、原理

將試樣懸掛予裝有40℃蒸餾水的密封容器中，經(jīng)過(guò)24h被水吸收，測(cè)定蒸餾水中德甲醛含量。在24h內(nèi)，被水吸收的甲醛用乙酰丙酮為試劑的空白溶液作參照，進(jìn)行光度測(cè)定。

6.3.2、試劑

在分析中如沒(méi)有特別注明，只使用分析純的試劑和蒸餾水或去(脫)離子水。

6.3.2.1、乙酰丙酮(CH3-CO-CH2-CO- CH3)，優(yōu)級(jí)純。

6.3.2.2、醋酸胺(CH3COONH2)，優(yōu)級(jí)純。

6.3.2.3、甲醛溶液(CH2O)，350g/L ~400g/L。

6.3.2.4、乙酰丙酮(CH3-CO-CH2-CO- CH3)溶液(體積分?jǐn)?shù)為0.4%)的制備：將4mL乙酰丙酮放至容量瓶中，用水稀釋至1000Ml，貯存在密封的氣密容器內(nèi)，并置于暗處。

注：在這種條件下溶液可穩(wěn)定保持4周。

6.3.2.5、醋酸胺(CH3COONH2)溶液(200g/L)的制備：在容量瓶中用水溶解200g醋酸胺，加水稀釋到1000mL。

6.3.3、標(biāo)準(zhǔn)溶液

6.3.3.1、碘(I2)溶液，0.05mol/L。

6.3.3.2、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶液，0.1 mol/L。

6.3.3.3、氫氧化鈉(NaOH)溶液，1 mol/L。

6.3.3.4、硫酸(H2SO4)溶液，1 mol/L。

以上標(biāo)準(zhǔn)溶液在使用前應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定。

6.3.3.5、淀粉溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%。

6.3.4、甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液

6.3.4.1、甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液A

將1Ml甲醛溶液置于容量瓶中，用水稀釋至1000mL，并按以下步驟進(jìn)行標(biāo)定。

吸取20mL稀釋后的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液A，與25mL碘溶液和10mL氫氧化鈉溶液混合，放在暗處保存15min，再加入15mL硫酸溶液。用硫代硫酸鈉溶液反滴定過(guò)量的碘，接近滴定終點(diǎn)時(shí)，加幾滴淀粉溶液作為指示劑。用20mL水作空白平行試驗(yàn)，并按式(3)計(jì)算甲醛溶液A的濃度。

1000

c = (V0-V)×c’×--×15……………(3)

20

式中：

c--甲醛溶液A的濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

V--試樣耗用硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V0--空白樣耗用硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL)；

c’--硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)。

6.3.4.2、甲醛溶液B

按照標(biāo)準(zhǔn)溶液A的濃度，計(jì)算出含15mg甲醛所需標(biāo)準(zhǔn)溶液A的體積。用微量滴定管量取此體積的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液A至容量瓶中，加水稀釋到1000mL。

6.3.5、校準(zhǔn)溶液

按照表3規(guī)定，在6個(gè)盛有甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液B的100mL容量瓶中加入不同的水進(jìn)行稀釋，制成甲醛系列校準(zhǔn)溶液，使甲醛含量范圍為0~15μg/mL不等。

表3 甲醛系列校準(zhǔn)溶液

6.3.6、裝置

6.3.6.1、常規(guī)實(shí)驗(yàn)室裝置。

6.3.6.2、容量瓶，50mL、100mL及1000mL。

6.3.6.3、滴定管和微量滴定管。

6.3.6.4、移液管。

6.3.6.5、烘箱。

6.3.6.6、水浴鍋，可以保持(40±2)℃的溫度。

6.3.6.7、分光光度計(jì)，能夠測(cè)出波長(zhǎng)為410nm~415nm時(shí)的吸光度。

6.3.6.8、帶蓋的聚乙烯或玻璃廣口瓶，容量為1000mL，瓶蓋下應(yīng)裝有一個(gè)吊鉤。

6.3.7、試驗(yàn)步驟

6.3.7.1、將50張長(zhǎng)方形試樣懸掛在1000mL廣口瓶蓋的吊鉤上(見(jiàn)圖1)，使試樣的裝飾涂面分別相對(duì)，保持試樣不接觸廣口瓶壁和液面，并稱重。如果試樣太厚，吊鉤上掛不下50張?jiān)嚇樱瑧?yīng)最大限度地往上掛，并統(tǒng)計(jì)張數(shù)和稱重。

6.3.7.2、用50mL的移液管將50mL水加入1000mL的廣口瓶中。擰緊瓶蓋蜜蜂，并將廣口瓶移入(40±2)℃的烘箱中保持24h。

6.3.7.3、24h后，將試樣從廣口瓶中移出，打開(kāi)瓶蓋并取出試樣。

6.3.7.4、用移液管從廣口瓶中吸取10mL吸收水，放入一個(gè)50mL的容量瓶中。再用移液管分別吸取10mL各種甲醛校準(zhǔn)溶液，分別放入各個(gè)50mL的容量瓶中。

1--50張壁紙?jiān)嚇?

2--50mL蒸餾水

6.3.7.5、在每一容量瓶中分別加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL醋酸胺溶液，蓋緊瓶蓋并搖晃。

6.3.7.6、將各個(gè)容量瓶放在(40±2)℃的水浴中加熱15min后，從水浴中移出并放至暗處，在室溫下冷卻1h。

6.3.7.7、參照水的空白試驗(yàn)，用分光光度計(jì)測(cè)量在410nm~415nm波長(zhǎng)時(shí)容量瓶中溶液的最大吸光度；或參照水的空白試驗(yàn)，用光程長(zhǎng)為10mm的石英樣品池測(cè)量波長(zhǎng)500nm~510nm時(shí)容量瓶中溶液的熒光值。

6.3.7.8、按試驗(yàn)的相同步驟做一個(gè)平行空白試驗(yàn)。

6.3.7.9、繪制與甲醛校準(zhǔn)溶液濃度相對(duì)應(yīng)的吸光度或熒光值的曲線圖。并根據(jù)吸光度或熒光值從曲線圖上讀取樣品釋放出的甲醛濃度。

6.3.8、結(jié)果計(jì)算

用曲線圖上讀取的樣品的甲醛濃度值減去平行空白試驗(yàn)中甲醛的濃度值，即為光譜測(cè)量結(jié)果c。

按式(4)計(jì)算試樣在24h內(nèi)釋放出的甲醛量，以mg/kg表示，修約至整數(shù)。

c

G = 50×—………………………(4)

m

式中：

G--從壁紙中釋放出的甲醛量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

c--經(jīng)空白試驗(yàn)校正的光譜測(cè)量結(jié)果，單位為微克每毫升(μg/mL)；

m--掛在吊鉤上的試樣質(zhì)量，單位為克(g)。

7、檢驗(yàn)規(guī)則

7.1、本標(biāo)準(zhǔn)所列的全部限量指標(biāo)，均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。

7.2、正常情況下，每年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。

7.3、有下列情況之一時(shí)，應(yīng)隨時(shí)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

--新產(chǎn)品試制定型時(shí)；

--產(chǎn)品異地生產(chǎn)時(shí)；

--生產(chǎn)配方、工藝及原材料有較大改變時(shí)；

--停產(chǎn)3個(gè)月后重新恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；

--客戶提出要求時(shí)。

7.4、檢驗(yàn)結(jié)果的判定

若所有檢驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，則判定該批產(chǎn)品為合格產(chǎn)品。若有一項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果未達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，應(yīng)從原批中隨機(jī)抽取兩倍樣品進(jìn)行全項(xiàng)復(fù)驗(yàn)。若復(fù)驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，則判該批產(chǎn)品為合格產(chǎn)品；若復(fù)驗(yàn)結(jié)果仍未達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，則判定該批產(chǎn)品為不合格產(chǎn)品。

8、包裝標(biāo)志

壁紙應(yīng)用非聚乙烯塑料薄膜進(jìn)行包裝，其包裝標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)符合GB/T10342中的規(guī)定。