國家環(huán)保總局(SEPA)對外公布的2008年第一批“高污染、高環(huán)境風險”產品名錄(簡稱“雙高”產品名錄),共涉及6個行業(yè)的141種“雙高”產品。該目錄將成為今后控制“雙高”產品出口的依據(jù)。同時針對名錄中目前還享有出口退稅的農藥、涂料、電池及有機砷類39種產品,環(huán)??偩直硎?,向財政部、稅務總局提出了取消其出口退稅的建議,并向商務、海關等部門提出了禁止其加工貿易的建議。環(huán)??偩直硎荆朔肌半p高”產品目錄,意為產業(yè)結構調整、改變貿易增長方式奠定基礎。
國家環(huán)保總局副局長潘岳特別強調,我國近年來相繼批準了《關于在國際貿易中對某些危險化學品和農藥采用事先知情同意程序的鹿特丹公約》、《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》等關于化學品環(huán)境監(jiān)管的國際公約。此次提出取消農藥、涂料、電池及有機砷類39種產品出口退稅和禁止其加工貿易的建議,不僅是對我國自己的環(huán)境和公眾健康負責,也是履行環(huán)保國際義務,樹立負責任大國形象的必要行動。通過限制部分“雙高”產品出口,改善出口結構,既有利于促進我國貿易的可持續(xù)發(fā)展,同時也是為呵護人類共同家園做出貢獻。
據(jù)了解,國家環(huán)??偩止嫉?41種“高污染、高環(huán)境風險”的產品,包括20大類的涂料產品和部分染料顏料產品,具體種類和產品如下:
1、聚乙烯醇縮甲醛樹脂的膩子與涂料涂料三個涂料品種是產生甲醛主要的污染源。聚乙烯醇縮甲醛樹脂的膩子和涂料主要是樹脂中含甲醛超標,在施工后成膜過程中釋放甲醛。酸催化高含量三聚氰胺-甲醛樹脂的木材涂料含甲醛一般超標,在施工于木材表面后,在固化過程中釋放出較大量的甲醛,所釋放的甲醛少量是來自氨基樹脂本身。較多的是來自氨基樹脂羥甲基之間的自縮聚反應。甲醛具有潛在的致癌和促癌作用,對人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面。三種涂料在涂膜干燥過程中釋放甲醛,會對使用這三種涂料進行涂裝的工人造成危害。涂裝生產現(xiàn)場應保持良好通風,使施工環(huán)境中甲醛濃度低于0.01mg/m3較為適宜。采用會釋放甲醛的涂料進行室內裝飾
裝修或涂飾家用木器,甲醛釋放污染室內空氣,在人入住以后就會受到空氣中微量甲醛的慢性危害。如采用聚乙烯醇縮甲醛樹脂膩子,處于涂層最底層,甲醛緩慢釋放要持續(xù)很久時間,是室內空氣長期的污染源。
2、酸催化高含量三聚氰胺-甲醛樹脂的木材涂料涂料
3、高含量高羥甲基三聚氰胺-甲醛樹脂交聯(lián)的涂料涂料
4、含乙二醇醚及醚酯的聚酯樹脂涂料涂料乙二醇醚及其酯類是大量使用的一種水性涂料助溶劑,用量一般占水性涂料的4~10%。乙二醇醚及其酯類在水性涂料中用量一般不到10%,往往被人們忽視,但它是一種“高毒”化學品,如果缺乏正確認識,在水性涂料的生產與使用中將給人們造成很大危害。乙二醇醚及其酯類助溶劑大部分會揮發(fā)至空氣中,造成涂裝生產環(huán)境和大氣的污染。目前,水性涂料的涂裝中,乙二醇醚及其酯類助溶劑揮發(fā)基本無治理,屬無組織排放。乙二醇醚及其酯類的毒性越來越受到人們的關注,它們對血液循環(huán)系統(tǒng)、淋巴循環(huán)系統(tǒng)及動物生殖系統(tǒng)均有極大危害,會影響男性X染色體,會導致雌性不育,及胎兒中毒、畸形胎、胚胎消溶、幼兒成活率低及先天低智能等病狀。國內尚無限用或禁用乙二醇醚類助溶劑的相關標準,只在有關技術文獻中,有關專家宣傳與強調乙二醇醚類的毒性,希望多用毒性較小的丙二醇醚及其酯類替代,但丙二醇醚類助溶劑盡管性能和乙二醇醚類相近,但價格高于乙二醇醚類,加上人們對乙二醇醚類的毒性缺乏認識,使丙二醇醚類助溶劑的應用推廣較慢。
5、含乙二醇醚及醚酯的丙烯酸酯樹脂涂料涂料
6、含乙二醇醚及醚酯的聚氨酯樹脂涂料涂料
7、含乙二醇醚及醚酯的環(huán)氧樹脂涂料涂料
8、含有機錫防污涂料涂料為預防海洋微生物對船底的污損,常在船底涂裝防污涂料。在防污涂料中添加少量殺滅海洋微生物的毒劑,如滴滴涕(DDT)、有機錫、氧化亞銅等。防污涂料中所用的毒劑緩慢釋放,既起殺滅海洋微生物的作用,也是海水的污染物。我國防污涂料超過2萬噸/年,每年以20%以上的速度增長;每年使用有機錫和氧化亞銅等毒劑數(shù)百噸,全部釋放到海水中,對海洋尤其是近海造成嚴重的污染。應海洋環(huán)境保護委員會要求,國際航運組織(IMO)通過決議,要求從2003年1月1日起,在全球范圍內禁止在船舶涂料上新涂裝含有TBT等有機錫類化合物的涂料;從2008年1月1日起,所有運營船舶均不得再含有此類涂料。氧化亞銅作毒劑是過渡性措施,只能使用到2012年前。
9、含氧化亞銅防污涂料涂料
10、VOC含量超75%的硝基纖維素涂料涂料這些涂料VOC含量高,高出一般溶劑型涂料50%以上,造成較大的環(huán)境污染;而且所用的溶劑中含有醇類、酮類、酯類、醇醚、酮醇類和鹵代芳烴,還含有少量苯系物和乙二醇醚類溶劑,特別是苯系物和鹵代芳烴,它們都具有較強的毒性。大量生產和使用硝基纖維素涂料對環(huán)境污染的代價太高,國外早已提出限用和改造:一是限制在室內裝飾裝修中使用,二是用新技術和新原料改造硝基纖維素,提高固體含量,減少VOC,保持硝基纖維素涂料的快干、光亮、使用方便的優(yōu)點。國家在室內裝飾裝修用涂料強制性標準GB18582-2001中規(guī)定,硝基纖維素涂料的VOC≤750g/ L;室外使用的硝基纖維素涂料中VOC含量尚無限制標準,實際上工業(yè)用硝基纖維素涂料的VOC遠遠大于750g/L。目前普遍關注的是硝基纖維素涂料VOC對大氣造成的第一次污染,但這些VOC產生的光化學煙霧屬于第二次污染,它比第一次VOC的直接污染毒性更大。第二次污染含有更大的環(huán)境風險。
11、VOC含量超75%的熱塑性丙烯酸涂料涂料
12、VOC含量超75%的氯化樹脂涂料涂料
13、高溫熱熔融成膜的不粘鍋氟樹脂涂料涂料主要污染物是在聚四氟乙烯(PTFE)聚合過程中使用了全氟辛酸銨(PFOA)做表面活性劑,PFOA的分子式CF3(CF2)6COONH4,PTFE樹脂合成后,PFOA繼續(xù)留在樹脂中,在PTFE樹脂用于不粘鍋、炊具、食品加工機械的防粘涂料,在使用中PFOA可能揮發(fā)進入空氣或進入水中,造成污染。研究證實,PFOA在人體內會長期積聚。美國科學顧問委員會(SAB)一獨立科學審議專家小組于2006年1月30日發(fā)表報告草案,建議將PFOA分類為“可能性致癌物”。并建議美國環(huán)保署將PFOA加上有可能誘發(fā)肝、睪丸、胰臟和乳腺癌的信息以及PFOA會對人體激素分泌、免疫和神經系統(tǒng)產生影響。我國聚四氟乙烯產能5萬多噸/年,實產3萬多噸/年,也采用PFOA為表面活性劑,雖然防粘涂料中所含PFOA的量很少,但因在不粘鍋、炊具、食品加工機械上使用,與食品直接接觸,有的是在較高的溫度下使用與接觸,極易進入人體,存在有較大的污染風險。
14、高溫熱熔融成膜的廚具用防粘氟樹脂涂料涂料
15、高溫熱熔融成膜的食品機械防粘氟樹脂涂涂料
16、冷軋鋼板表面鈍化含鉻處理劑涂料在冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鋁合金板等金屬在涂裝涂料前均采用含6價鉻的表面處理劑,使金屬表面產生氧化物層而鈍化,提高金屬防銹性能。金屬表面處理工藝流程中,在鈍化工序有水洗,產生含Cr6+廢水,每鈍化1噸金屬,要產生0.3噸以上廢水,金屬表面處理量太大,因而含Cr6+廢水量也很大。大型鋼鐵廠、機械廠進行金屬表面處理有污水處理設施。一般采用硫酸亞鐵等還原法將Cr6+還原成毒性較小的Cr3+。但中小型涂裝企業(yè)對含Cr6+污水處理要差一些。還可能造成較嚴重的后續(xù)污染。含鉻表面處理劑鈍化金屬表面形成鈍化的薄膜,然后涂裝底漆、面漆,整個涂層體系中含有Cr6+,在涂膜老化、粉化、開裂,在重涂與維修時需要用強的脫漆劑脫去舊漆膜,脫漆劑一般含有無機酸,使舊漆膜中的Cr6+轉為酸溶性的Cr6+,造成新的更嚴重的污染,如含Cr6+的漆膜是自然老化、剝落,那就要污染雨水、土壤,造成地面水污染。
17、鍍鋅鋼板表面鈍化含鉻處理劑涂料
18、四氧化三鉛涂料生產中主要污染物是鉛塵,含鉛塵的蒸汽、尾氣吸入人體,一般在人體內積聚造成危害。攝取5mg/kg體重的鉛即可引起人體急性中毒。國家雖然公開限制紅丹、黃丹的生產,但有關生產企業(yè)仍在暗地里大量生產,鉛污染的風險仍嚴重存在。含紅丹、黃丹防銹漆的產品甚至出口,造成嚴重的影響。最近美國最大的玩具商美泰公司(Mattel Inc)向美國消費者安全委員會提出召回96.7萬件塑膠玩具,就是玩具漆中鉛超標,致使利達玩具公司直接經濟損失超過3000萬美元,并對國家產品質量信譽在國際上造成極大損害。其中就是用了含紅丹、黃丹的防銹涂料。
19、氧化鉛PbO涂料同上
20、鎘黃,CdS涂料鎘紅、鎘黃生產過程中會產生含鎘的廢水、尾氣、粉塵。鎘黃的主要化學成分是硫化鎘(CdS)。鎘黃顏料具有和鎘紅顏料類似的性能,除用于涂料外,還用于油墨、玻璃、搪瓷行業(yè)中。鎘紅的化學成分是nCdS、CdSe,學名硒硫化鎘。用鎘紅、鎘黃制成的防銹涂料,在使用過程中由于漆膜逐步老化,會產生粉化、開裂、剝落,含鎘的廢漆膜片會污染土壤與地表水。鎘系顏料生產中產生的廢水目前尚無科學的處理方法,鎘及其化合物具有較大的脂溶性、生物富集性和毒性,并能在動植物體內蓄積。在鎘系顏料生產企業(yè)周圍的水域,鎘的污染存在很大的環(huán)境風險;又由于鎘系顏料生產企業(yè)規(guī)模小,又分散在不同的地區(qū),造成的環(huán)境風險更大。鎘及其化合物(CAS NO.7440-43-9)被列為《高毒物品目錄(2003年版)》(衛(wèi)生部,衛(wèi)法監(jiān)發(fā)〔2003〕142號)的第20號;含鎘及其化合物的廢物列為《國家危險廢物名錄(第一批)》的HW26(國家環(huán)保局、國家經貿委、外經貿部、公安部頒布)。鎘紅nCdS、CdSe涂料同上。
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